Исследование кислотных и комплексообразующих свойств производных октаметилпорфирина в ацетонитриле при 298 к
| 23.08.2018, 12:26 | |
Методом спектрофотометрического титрования исследованы кислотные свойства 5,10,15,20-тетракис(4’-трет-бутилфенил)- 2,3,7,8,12,13,17,18-октаметилпорфина (Н2(4-ТБут)ОМП) и 5,10,15,20- тетракис(3’,5’-ди-трет-бутилфенил)-2,3,7,8,12,13,17,18-октаметилпорфина (Н2(3,5-ТБут)ОМП) в системе ацетонитрил - 1,8-диазабицикло-[5,4,0]- ундец-7-ен (ДБУ). Определены константы депротонирования и концентрационные интервалы существованиия анионных форм изученных соединений, обсуждено влияние периферийных заместителей на кислотные свойства макроциклического лиганда. Установлено, что введение второй трет-бутильной группы в бензольный фрагмент мезо-заместителя порфирина Н2(3,5-ТБут)ОМП по сравнению с Н2(4-ТБут)ОМП снижает кислотные свойства порфирина в системе ацетонитрил - ДБУ практически в 5 раз. Геометрическая структура для Н2(4-ТБут)ОМП и Н2(3,5-ТБут)ОМП, полученная на основании расчетов полуэмпирическим квантово-химическим методом РМ3 (программа HyperChem), дала возможность предполагать, что подобный эффект достигается за счет деформации структуры порфиринового макроцикла и способствует еще большему отклонению структуры макроцикла от плоскостного строения. Проведены кинетические исследования координационных свойств молекулярных и дважды депротонированных форм Н2(4-ТБут)Р и Н2(3,5- ТБут)Р с ZnAc2. в ацетонитриле. Показана возможность протекания реакции образования металлопорфиринов по молекулярному и ионному механизмам. Установлено, что реакция комплексообразования с анионными формами порфиринов Н2(4-ТБут)Р и Н2(3,5-ТБут)Р протекают значительно быстрее и с более низкими значениями Е?, что, очевидно, связано с отсутствием энергетических затратах на деформацию и разрыв N–H связей реакционного центра. Дао Тхе Нам | |
| Категория: Тезисы | | | |
| Просмотров: 1504 | Загрузок: 0 | |
| Всего комментариев: 0 | |